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UP樹脂的固化是生產工藝中最關鍵的操作過程，為使樹脂與加工與增強填料的混合物變成堅硬的制品，必須使不飽和聚酯分子之間相互交聯，即由線型結構進一步交聯成為體型網狀結構。固化交聯后的力學性能與交聯鍵的長度和交聯點的數目有關，而這些又是由交聯劑的性質決定的。
實驗證明，由聚酯樹脂和苯乙烯共聚得到的聚合物性能較強韌，原因是苯乙烯共聚能力強，交替共聚的傾向很大，所以交聯點多，交聯鍵長較短。
常溫或加熱條件下能使UP固化的引發(fā)劑或引發(fā)體系有許多種，根據成型加工時的溫度高低，可大致分為熱固化體系和室溫固化體系兩種類型。熱固化體系即所謂活性較低的引發(fā)體系，其臨界溫度較高，適宜于某些固化溫度較高的成型工藝，如壓制成型、SMC、BMC。通常這些成型工藝的溫度控制在130—140℃，生產上多選用活性較低的過氧化二異丙苯、過苯甲酸叔丁酯等引發(fā)劑;室溫固化體系選用的是具有較低分解活化能的氧化-還原引發(fā)體系，該體系能在室溫下完成固化過程，適宜于接觸成型和澆鑄成型等。通常氧化-還原引發(fā)體系是由有機過氧化物與合適的促進劑配制而成，常用的有：過氧化環(huán)己酮/環(huán)烷酸鈷、過氧化甲乙酮/環(huán)烷酸鈷、過氧化苯甲酸/二甲基苯胺等。
不同的催化劑，其引發(fā)溫度和特點不同，適用條件也不同，因此要根據工藝要求，正確選用催化劑，如表7-4所示。
從表7-4可以看出，催化劑的最低引發(fā)溫度是70℃，在此臨界溫度以上，催化劑才有一定的分解速度，而在常溫下引發(fā)速度極慢，固化時間很長。因此，為使不飽和聚酯樹脂能夠在常溫下很好固化，必須加入少量的促進劑。促進劑能夠吸收催化劑放出的氧，促使催化劑分解成游離基。不同的催化劑需要配用不同的促進劑，而且其固化特點也不同。
