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抗氧劑的作用機(jī)理非常復(fù)雜,現(xiàn)對(duì)很多問題尚未弄清楚,且還有爭(zhēng)論。綜合目前的研究,認(rèn)為:
抗氧劑的作用機(jī)理知多少
1.鏈終止劑 這類抗氧劑能與自動(dòng)氧化反應(yīng)中的鏈增長(zhǎng)游離基(R·和ROO·)反應(yīng),使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中斷,抑制氧化反應(yīng)的進(jìn)行,又可稱為游離基抑制劑。根據(jù)其抑制方式的不同,還可分為:
(1)氫給予體 具有反應(yīng)性的=NH和一OH官能基的仲芳胺和受阻酚類抗氧劑,為氫給予體的代表。它們能通過給出氫與聚合物爭(zhēng)奪自動(dòng)氧化中形成的活性過氧游離基,由氫原子的轉(zhuǎn)移,形成ROOH和穩(wěn)定的游離基>N·或一O·,該游離基又能捕捉活性游離基,從而終止鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng)的繼續(xù)進(jìn)行。
(2)游離基捕獲劑 凡能與游離基反應(yīng)生成不能再引發(fā)氧化反應(yīng)的穩(wěn)定產(chǎn)物,稱為游離基捕獲劑。苯醌、多環(huán)芳烴與前述的受阻胺類化合物,都能捕獲游離基,表現(xiàn)出抗氧能力。
(3)電子給予體 某些胺類化合物雖然沒有N—H基,但可給出電子,當(dāng)與活性游離基如ROO·相遇時(shí),由于·電子的轉(zhuǎn)移,使活性游離基成為低活性負(fù)離子。
2.過氧化物分解劑 凡能和氫過氧化物作用,使過氧化物分解成不活潑的產(chǎn)物,并能抑制其自動(dòng)催化氧化的物質(zhì),稱過氧化物分解劑。主要包括有機(jī)硫化物類和亞磷酸酯類。